面對高油價和新能源汽車帶來的高性能的駕駛體驗,人們開始逐漸接受新能源汽車。同時,新能源汽車的快速普及也得益于近年來鋰電技術的快速發(fā)展。
LiMO2(其中 M 通常是 Ni、Mn 和 Co 的混合物)和 LiMPO4(其中 M 通常是 Fe),這兩種材料是鋰離子電池中最常用的兩種正極材料類型,它們分別構成了三元鋰電池和磷酸鐵鋰電池,一般簡稱為 NMC 電池和 LFP 電池。
這兩種電池在使用時,在影響電池單元的特性和性能方面上往往是截然相反的。因此,使用不同電池技術的汽車制造商都會重點介紹其所選用電池的優(yōu)點。那么,這兩種電池之間到底有怎樣的區(qū)別呢?
對于 NMC 電池來說,正電極通常具有高能量和高比容量,在更高的電壓下工作會導致更多的氧化條件,影響其工作壽命。并且,高電壓還會導致帶電狀態(tài)下的穩(wěn)定性和安全問題。
因為在高電壓條件下,NMC 電池的正電極的一些可能的失效模式,包括不可逆相變,電解質氧化和粒子開裂可能會發(fā)生。相反地,LFP 電池因為具有更小的比容量、體積容量以及較低的工作電壓,因此與 NMC 電池相比更加穩(wěn)定和安全。
在傳統(tǒng) NMC 電池中為了使 NMC 電池的工作電壓保持在 4.2V 以上,負電極將會保留足夠的石墨來維持此電壓,這使得正極中存在未被利用的鋰離子而降低使用壽命。如果在這種配置中降低電池的充電電壓,則會導致未被利用的石墨而剩余。有研究已經表明,在 2.5V 和 3.78V 之間運行的電池被證明比在 2.5V 和 4.2V 之間運行在使用壽命方面更具優(yōu)勢。
大多數電池制造商都專注于建立使用當前成熟的電池技術,而來自加拿大達爾豪斯大學的著名科學家和研究員杰夫·達恩(Jeff Dahn)則更關注未來 5 年、10 年或 15 年世界將需要的電池。
2019 年,達恩教授等學者首次提出 EV 電池在需要更換之前可能持續(xù)使用 100 萬英里。達恩教授也與特斯拉在電池研發(fā)方面保持著密切的合作。2015 年,特斯拉與達恩教授團隊簽訂了 5 年的研究合作伙伴合同,并且特斯拉在其研究團隊的幫助下,獲得了很多電池技術上的突破。
2021 年,雙方進行了五年的合同續(xù)約,繼續(xù)在鋰電技術研發(fā)上進行保持合作伙伴關系。多年來,該課題組一直保持與特斯拉合作從事電池的研究,為電動汽車和能源儲存帶來更持久、更快充電、更便宜的電池。
最近,達恩教授課題組與特斯拉合作,針對新型三元鋰電池進行研究。相關論文以《Li[Ni0.5Mn0.3Co0.2]O2實現長壽命低壓鋰離子電池可作為 LiFePO4 的優(yōu)越替代品》()為題發(fā)表在 Journal of the Electrochemical Society 上[1],該成果證明可長時間使用高達 100 年的電池是可能的。
這是一個里程碑式的研究成果,將會引領更多的科研人員對長壽命電池展開相關的研究。該工作通過詳細介紹如何使 NMC 電池單元的性能平衡到低于傳統(tǒng)電壓的操作,并與 LFP 電池單元進行比較,在兩種電池單元類型中實現了相似的正極電壓和全負極利用。并證明了在較低電壓工作條件下,NMC 電池被認為是一種優(yōu)于 LFP 電池更好的替代品,可以應用于一些通常只能針對含 LFP 電池的場景中。
研究人員通過對傳統(tǒng) NMC電池進行結構優(yōu)化,通過制備單晶 Li[Ni0.5Mn0.3Co0.2]O2 的正極材料的電池(簡稱為 NMC532 電池),使其可在較低的 3.8 伏電壓以下運行。同時,電池的性能參數例如庫倫效率、容量衰減和能量密度在低壓條件下都優(yōu)于傳統(tǒng)電池。
經過計算,該新型電池可以在 25°C 時的使用壽命最高將接近 100 年。經過實驗證明, NMC532 的能量密度超過 LFP 電池,并且在 40°C、55°C 以及 70℃ 溫度下的循環(huán)壽命大幅度超過 LFP 電池。
并且,在 NMC 電池的設計中使用的電解質為雙氟磺酰亞胺鋰鹽 (Lithium bis(fluorosulfonyl)imide,LiFSI) ,通過圖 2 證明了該電解質在高溫下的使用壽命,遠遠超過傳統(tǒng)電池中使用的六氟磷酸鋰鹽(Lithium Hexafluorophosphate,LiPF6)。
圖 3 顯示了在該研究中,LFP 和 NMC 532 電池的堆棧能量密度示意圖??梢钥吹?,盡管充電電壓只有3.8V,但是 NMC 532 電池所產生的堆棧能量密度為 495Wh/L。如果將 LFP 電池單元的堆棧能量密度增加約 3% 時可以接近 440Wh/L,但該數值仍然小于 NMC532 電池。
除了比 LFP 電池更長的壽命外,在該項技術中所使用到的低電壓工作的 NMC 電池,為改進未來鋰電的發(fā)展和使用它們的相關設備提供了許多機會。例如加快充電速度,因為傳低粘度溶劑如乙酸甲酯和乙酸乙酯可以使快速充電的液體電解質具有更好的電化學相容性,但因為氧化穩(wěn)定性較低,無法在高電壓下運行。
而 NMC532 電池在低電壓下的運行避免了相當大的氧化應激。同時,因為 NMC532 電池可以在低電壓運行,因此使混合型 LFP+NMC 正電極成為可能。NMC532 和 LFP 電池中所包含的負電極材料基本上是相同的,同一低電壓下的兩種正電極材料的協(xié)同工作為未來結合兩種材料優(yōu)勢的新型電池提供了可能。
那么,特斯拉將來什么時候會把該項技術投入到實際量產車呢?研究人員表示,可能還需要很久。因為目前來說,他們的新電池成本目前比 LFP 電池更高,并且可能不具備電動汽車所需的功率特性。
但該項技術可能非常適合長期儲能,因為這樣新電池技術所需的較高成本將被延長的使用壽命所抵消。但是,隨著該論文的發(fā)表,以這項技術為基礎的后續(xù)研究將帶來更多可能。畢竟新能源汽車不論是經濟性、舒適性還是環(huán)保角度都是最優(yōu)的選擇,巨大的市場將會刺激技術的快速研發(fā)。
總體而言,低電壓工作的 NMC532 電池的使用壽命和能量密度都是優(yōu)于 LFP 電池。如果考慮 LFP 電池的能量密度不足、使用壽命較低這些因素時,該技術所體現的優(yōu)點就應該值得重視。當然,這并不能認為 LFP 電池應該被淘汰,因為控制成本和高安全性的因素是不能被忽略的。
關鍵詞: 加拿大高校 超長壽命電池 新能源汽車 加拿大高校聯合特斯拉
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